838

华南理工大学

2016年攻读硕士学位研究生入学考试试卷

（试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回）

科目名称：高分子化学

适用专业：高分子化学与物理，材料加工工程

共4页

一.名词解释（30分，每题3分）

1.杂链聚合物

2.体型缩聚

3.自动加速现象

4.热固性聚合物

5.竞聚率

6.聚合度

7.半衰期

8.老化

9.引发剂效率

10.亲水亲油平衡值（HLB）

二.单项选择题（40分，每题2分）

1.对阴离子聚合的发展做出巨大贡献，提出“活性聚合”概念的科学家是（）。

ield

2.高分子化合物的基本特征是（）。

A.分子链由碳氢组成B.分子是能结晶的

C.分子是不能结晶的D.分子量通常大于1000

3.下列单体可以发生自由基聚合的是（）。

A.1,1-二苯基乙烯B.2-丁二烯C.1,2-二氯乙烯D.三氟氯乙烯

4.下列单体中进行自由基聚合时向单体的链转移常数最大的是（）。

A.丙烯腈B.苯乙烯C.甲基丙烯酸甲酯D.氯乙烯

5.自由基聚合的特点可以用以下哪种方式来描述（）。

A.慢引发，快增长，速终止

B.快引发，快增长，易转移，难终止

C.快引发，慢增长，无转移，无终止

第1页

D.慢引发，快增长，易转移，难终止

6.聚合的上限温度是（）。

A.聚合时的最高温度B.聚合物的分解温度

C.聚合和解聚处于平衡状态的温度D.聚合物所能经受的最高温度

7.推导自由基聚合动力学方程式所作的基本假定中没有（）。

A.自由基等活性假定B.稳态假定

C.引发剂引发效率为1D.聚合度很大假定

8.-己内酯开环聚合不一定需要加入如下哪种试剂（）。

A.单体B.化剂C.催化剂D.引发剂

9.自由基本体聚合的单体聚合场所在（）。

A.胶束和胶粒内B.溶液内

C.本体内D.液滴内

10.液聚合的产物特性是（）。

A.分子量分布较宽，聚合物纯净

B.留有化剂和其它助剂，纯净度较差

C.较纯净，留有少量分散剂

D.分子量较小，分布较宽，聚合物溶液可直接使用

11.影响聚合物化学反应活性的主要因素为（）。

A.聚合物形态B.邻近基团C.分子构型D.均相溶液

12.高抗冲击聚苯乙烯（HIPS）实际上是由（）主要成分构成。

A.丁二烯和苯乙烯无规共聚物

B.聚丁二烯和聚苯乙烯的混合物

C.以聚丁二烯为主链、聚苯乙烯为支链的接枝共聚物和均聚物聚苯乙烯、聚丁二烯

的混合物

D.聚丁二烯‒聚苯乙烯两嵌段聚合物

13.醋酸乙烯酯液聚合的成核机理主要是（）。

A.胶束成核B.均相成核C.液滴成核D.异相成核

14.以下哪种单体只适用于阳离子聚合而不适用于阴离子聚合（）。

A.苯乙烯B.乙基乙烯基醚C.丁二烯D.环氧乙烷

15.以下可用水作溶剂进行溶液聚合的是（）。

A.丙烯酰胺的自由基聚合B.甲基丙烯酸甲酯的阴离子聚合

C.环氧乙烷的阳离子开环聚合D.丁烯的配位聚合

第2页

16.下列聚合物可表现出光学活性的是（）。

A.全同聚丙烯B.全同聚苯乙烯

C.全同聚环氧乙烷D.全同聚环氧丙烷

17.二异氰酸酯与二醇的聚合反应属于哪种类型（）。

A.自由基聚合B.缩聚C.逐步聚合D.配位聚合

18.异丁烯和少量异戊二烯单体共聚，可制得丁基橡胶，在共聚反应中可采用的较合

适的溶剂是（）。

A.四氢呋喃B.N,N-二甲基甲酰胺C.二氯甲烷D.石油醚

19.聚对苯二甲酰对苯二胺（PPD-T）商品名为Kevlar，属于溶致型液晶分子，其特

点为（）。

A.高强度，高模量，高密度B.高强度，高模量，低密度

C.高强度，低模量，高密度D.低强度，高模量，高密度

20.碱法PF树脂的醛/酚摩尔比（）。

A.等于0.5B.等于0.8C.等于1.0D.等于1.5

三.判断正误（20分，每题2分）

1.聚合物的重复单元就是单体单元。

2.几乎所有的缩聚都是逐步聚合，但逐步聚合未必都是缩聚。

3.聚合物各种分子量的关系为：重均分子量>粘均分子量>数均分子量。

4.一般来说，自由基聚合链转移反应不影响反应速率，仅使得分子量增大。

5.一对单体共聚合的竞聚率r

1

和r

2

值将随时间、聚合温度和单体配比变化而变化。

6.能使丙烯配位聚合的引发体系一般都能使乙烯聚合，反之亦然。

7.用Carothers法预测的凝胶点往往比实测值要高，用Flory法预测的则比实测值要

低。

8.对于能进行开环聚合的单体，环越大，开环聚合的活性越低。

9.不同高分子材料应有合适的分子量分布，三大高分子材料中，合成纤维的分子量

分布最窄，合成橡胶的分子量分布最宽。

10.聚碳酸酯制备方法中，酯交换法得到的聚碳酸酯的分子量大于光气直接法。

第3页

四.问答和计算题（40分，每题5分）。

1.动力学链长的定义是什么？分析没有链转移反应时，动力学链长与平均聚合度的

关系。

2.试比较自由基聚合与逐步聚合的反应特征。

3.苯乙烯是活性很高的单体，醋酸乙烯酯是活性很低的单体，但苯乙烯的自由基均

聚速率常数却比醋酸乙烯酯的低，这是为什么。

4.给出尼龙6和尼龙6,6以及相应单体的结构式以及名称，并简述合成方法。

5.描述并画出如下反应物聚合所得聚酯的结构：

‒R‒COOH

‒R’‒COOH+HO‒R’’‒OH

‒R‒COOH+HOOC‒R’‒COOH+HO‒R’’‒OH

6.下列聚合物选用哪一类型反应进行交联？

a.天然橡胶b.聚甲基硅氧烷涂层d.乙丙橡胶

7.计算等摩尔的对苯二甲酸与乙二醇反应体系，在下列反应程度时的平均聚合度和

分子量：0.500,0.750,0.950,0.995

8.有下列所示三组分的混合聚合物体系

成分1：重量分数=0.5，分子量=1×104

成分2：重量分数=0.4，分子量=1×105

成分2：重量分数=0.1，分子量=1×106

求这个混合体系的数均分子量M

n

、重均分子量M

w

五.综合题（20分，每题10分）

1.某二元共聚体系M

1

和M

2

的竞聚率分别为r

1

=0.41，r

2

=0.04，起始单体组成f

1

0=0.30。

（1）画出该体系的共聚物组成曲线示意图，求出恒比点组成。

（2）随转化率的提高，单体组成和共聚物的组成将如何变化？

（3）为获得组成较均一的共聚物，可采取哪种措施？

2.（1）简述Ziegler-Natta催化剂的两个主要组分。（2）乙烯和丙烯配位聚合所用的

两组分有何区别，主要原因是什么？（3）Ziegler-Natta催化剂对高分子学科和高分子

工业的重要意义。

第4页

838

华南理工大学

2017年攻读硕士学位研究生入学考试试卷

（试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回）

科目名称：高分子化学

适用专业：高分子化学与物理；材料加工工程

共6页

一.名词解释（30分，每题3分）

1.诱导期

2.邻近基团效应

3.连锁聚合

4.官能团等活性

5.热塑性聚合物

6.笼蔽效应

7.玻璃化转变温度

8.立构规整度

9.凝胶点

10.加聚反应

二.单项选择题（40分，每题2分）

1.聚合物各种分子量的关系为____。

A.粘均重均数均B.粘均数均重均

C.数均粘均重均D.重均粘均数均

2.衡量配位聚合引发体系的主要指标是____。

A.分子量分布和等规度B.溶解性和分子量大小

C.溶解性和分子量分布D.聚合活性和等规度

第1页

3.苯乙烯—顺丁烯二酸酐自由基交替共聚的倾向较大，主要是____。

A.Q值相差较大的一对单体B.e值相差较大的一对单体

C.都含吸电子基团的单体D.二者竞聚率接近

4.如下的反应体系中，哪一个反应的产物为体型聚合物？____

A.A

2

+B

2

2

C.A+B

3

D.A

2

+B

3

5.既能进行阴离子开环聚合，又能进行阳离子开环聚合的环醚是____。

A.环氧乙烷B.丁氧环C.四氢呋喃D.四氢吡喃

6.下列单体进行自由基聚合时，分子量与引发剂浓度基本无关，而仅取决于温度的

是____。

A.苯乙烯B.氯乙烯C.甲基丙烯酸甲酯D.异戊二烯

7.某一组单体对M

1

和M

2

，其竞聚率r

1

=1，r

2

=1，在自由基引发剂存在下能进行

____反应。

A.嵌段共聚B.交替共聚C.理想恒比共聚D.均聚

8.能采用阳离子、阴离子与自由基三种聚合机理聚合的单体是____。

A.甲基丙烯酸甲酯B.苯乙烯C.异丁烯D.丙烯腈

9.以下哪种引发剂不可用于共轭二烯烃的定向聚合？____

.丁基锂r-Natta催化剂D.-烯丙基卤化镍

10.聚合的上限温度是____。

A.聚合时的最高温度B.聚合和解聚处于平衡状态时的温度

C.聚合物所能经受的最高温度D.聚合反应自终止的温度

第2页

11.聚合度基本不发生变化的化学反应是____。

A.聚氨酯的扩链B.聚醋酸乙烯酯的醇解

C.聚酸的水解D.环氧树脂的固化

12.固相聚合常用于制备____。

A.聚氨酯B.聚氯乙烯C.聚酰胺D.聚烯烃

13.以下不可用作苯乙烯阴离子聚合引发剂的是____。

A.钠B.正丁基锂C.萘—钠D.叔丁醇钾

14.二异氰酸酯与二醇的反应属于____。

A.自由基聚合B.缩合聚合C.逐步聚合D.配位聚合

15.下列聚合物可表现出光学活性的是____。

16.在缩聚反应的实施方法中，对于单体官能团配比等物质量和单体纯度要求不是很

严格的是____。

A.熔融缩聚B.溶液缩聚C.固相缩聚D.界面缩聚

17.下列聚合物中属于杂链聚合物的是____。

A.聚己内酯B.聚乙烯C.聚苯乙烯D.天然橡胶

18.用苯作溶剂，丁基锂作引发剂进行异戊二烯的阴离子聚合，所得聚合物的微结构

主要为____。

A.1,2-加成结构B.3,4-加成结构

C.顺式1,4-加成结构D.反式1,4-加成结构

19.在三氯化钛的四种晶型中，哪一种对丙烯聚合的定向能力最低？____

A.αB.βC.γD.δ

第3页

20.以下聚合物商品中用阴离子聚合制备的是____。

A.丁基橡胶B.有机玻璃C.三元乙丙橡胶热塑性弹性体

三.判断正误（20分，每题2分）

1.带有供电子基团的烯类单体适用于阳离子聚合，带有吸电子基团的烯类单体适用

于阴离子聚合。（）

2.对于能够进行开环聚合的单体，环越大，开环聚合的活性越低。（）

3.所得到的聚合物具有较窄的分子量分布，这样的聚合就是活性聚合。（）

4.世界上最早研制成功并商品化的合成树脂是酚醛树脂。（）

5.一对单体共聚合的竞聚率r

1

和r

2

值，会随聚合时间、聚合温度以及单体配比的变

化而变化。（）

6.缩合聚合在聚合早期时单体转化率低，分子量高；而在聚合后期单体转化率逐步

增加，分子量变化不大。（）

7.聚乙烯醇可以通过乙烯醇的自由基聚合制备得到。（）

8.一般而言，自由基聚合链转移反应不影响反应速率，但使得分子量减小。（）

9.羟基酸缩聚时，单体浓度对成环或线形缩聚的倾向有影响：低浓度有利于线形缩

聚，高浓度有利于成环。（）

10.用阴离子聚合制备聚苯乙烯—聚（4-乙烯基吡啶）嵌段共聚物时，单体加入顺序

为先4-乙烯基吡啶后苯乙烯。（）

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四.问答题（40分，每题5分）

1.简述高分子学科中曾获得诺贝尔奖的科学家及其主要贡献。

2.写出用逐步聚合和开环聚合制备聚二甲基硅氧烷的反应方程式及反应条件。

3.简述传统自由基聚合的聚合方法。

4.举例说明立构规整性对聚合物性能的影响。

5.简要描述聚合物化学反应的特征。

6.画出自由基聚合、阴离子聚合和缩合聚合的典型分子量—转化率关系图，分别给

予一定的解释。

7.以BPO为引发剂，试写出苯乙烯聚合的链引发、链增长和链终止基元反应的一般

式。

8.环氧乙烷阴离子开环聚合产物的分子量可达数万，而环氧丙烷阴离子开环聚合却

只能得到三到四千，这是为什么？试以简单的反应方程式和文字描述加以说明。

五.综合计算题（20分，每题10分）

1.用仲丁基锂引发200mL异戊二烯进行阴离子聚合，已知仲丁基锂溶液的初始浓度

为1.4mol/L，目标聚合度（单体完全反应时）为1000，需加入仲丁基锂溶液的体积

是多少？假设上午9点加入引发剂开始反应，下午3点经测试发现异戊二烯的转化

率为50%，欲获得分子量为50kg/mol的聚合物，需要在何时中止反应？（已知异戊

二烯的分子量为68g/mol，密度为0.68g/mL）。

第5页

2.写出对苯二甲酸与乙二醇聚合时所有可能的聚合产物（包括重复单元和端基），并

计算等摩尔的对苯二甲酸与乙二醇的反应体系，在下列反应程度时的平均聚合度和

分子量：0.500；0.750；0.950；0.995。

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华南理工大学

2018年攻读硕士学位研究生入学考试试卷

（试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回）

科目名称：高分子化学

适用专业：生物医学工程；生物医学工程(专硕)

共4页

一、名词解释（20分，每题2分）

1.结构单元

2.平均官能度

3.聚合极限温度

4.液聚合

5.缓聚剂

6.链转移常数

7.恒比点

8.遥爪聚合物

9.配位聚合

10.活性聚合物

二、选择题（40分，每题2分）

1．以下属于单分散的物质有

A.天然橡胶B.玉米淀粉C.β-球蛋白D.聚乙烯

2．单体H

2

N(CH

2

)

m

COOH缩聚时，当m值为多少时，存在环化的倾向

A.1B.4C.7D.12

3．涤纶聚合通常采用的聚合方法为

A.溶液聚合B.熔融聚合C.液聚合D.界面聚合

4．主要以阴离子方式进行聚合的单体为

第1页

A.丙烯B.四氟乙烯C.乙酸乙烯酯D.硝基乙烯

5．适于悬浮聚合的引发剂体系是

.K

2

S

2

O

8

C.(NH

4

)

2

S

2

O

8

/H

2

O

2

6．适用于温度为零下10℃以下的引发剂为

.二乙基铅C.K

2

S

2

O

8

/H

2

O

2

7．液聚合消耗单体的主要阶段是

A.加速期B.恒速期C.减速期D.成核期

8．液聚合的主要反应场所为

A.胶束B.单体液滴C.溶剂D.化剂

9．自由基聚合反应中，主要消耗单体的基元反应是

A.链引发B.链增长C.链终止D.链转移

10．缓聚剂对自由基聚合反应聚合度产生的影响主要有

A.无影响B.增加C.降低D.终止反应

11．容易发生自加速效应的聚合方法为

A.液聚合B.悬浮聚合C.本体聚合D.界面聚合

12．玻璃钢制品加工过程中最主要的反应类型为

A.接枝反应B.扩链反应C.交联反应D.缩合反应

13．属于连锁降解机理的高分子材料是

A.涤纶B.纤维素C.聚甲基丙烯酸甲酯D.聚酸

14．具有自熄特性的高分子材料有

A.聚碳酸酯B.硝基纤维素树脂D.聚氯乙烯

15．聚丙烯腈可以采用加工的方法有

A.熔融挤出B.注塑成型C.溶液流延D.吹塑成型

16．两个单体竞聚率r

1

=r

2

=0，共聚产物为：

第2页

A.嵌段共聚物B.接枝共聚物C.交替共聚物D.无规共聚物

17．在自由基共聚中，e值相差较大的单体容易发生

A.交替共聚B.理想共聚C.非理想共聚D.嵌段共聚

18．一对单体的竞聚率将随下列条件变化的是

A.聚合时间B.单体配比不同C.引发剂浓度D.聚合温度

19．制备相对分子量窄的聚苯乙烯，宜采用的聚合方法是

A.自由基聚合B.配位聚合C.阴离子聚合D.阳离子聚合

20．主要通过温度控制分子量的聚合反应是

A.自由基聚合B.配位聚合C.阴离子聚合D.阳离子聚合

三、判断题（30分，每题3分）

1.离子聚合反应存在自加速效应。

2.逐步聚合反应初期分子量增加较快，但单体转化率较低。

3.烯烃类单体聚合，当取代基具有推电子效应时，利于阳离子聚合反应的

进行。

4.聚合物结晶对聚合物化学反应物无直接影响。

5.液聚合反应中，引发剂主要进入单体液滴，引发聚合反应形成聚合物。

6.决定单体参加自由基聚合反应活泼程度的最重要的因素是取代基与π

键共轭的程度。

7.参与共聚反应的两种不同活性的单体的投料比决定产物的组成比。

8.丙烯单体通过自由基聚合反应能够得到高强度的聚丙烯。

9.具有弹性的橡胶通常为反式结构。

10.缩合聚合反应时，若体系中存在多官能团单体，则会发生交联反应。

四、简答题（40分，每题5分）

1.写出（1）涤纶，（2）聚乙烯醇的聚合反应方程，并标出相应的结构单

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元。

2.简述获得高分子量缩聚物的基本条件。

3.说明单体结构因素对烯烃类单体进行连锁聚合反应的聚合热产生的影

响。

4.在自由基聚合链增长反应中，是单体的活性对反应速率的影响大，还是

自由基活性的影响大。

5.在离子型聚合反应中，活性中心有哪几种存在形态？决定活性中心离子

形态的主要因素有什么？

6.简述反离子对阴离子聚合反应速率常数的影响？

7.简要说明影响聚合物化学反应的因素有哪些？

8.写出在密闭反应体系中进行的线型缩聚反应的聚合度公式，试解释为什

么不能根据该公式得出“反应程度越低则聚合度越高”的结论。

五、计算题（20分，每题10分）

1.将1mol己内酰胺(分子式：NH(CH

2

)

5

CO)置于密闭反应容器中进行开环

聚合，反应器中加入催化剂及分子量调节剂：其中水0.37mL，乙酸

0.205mmol。反应结束后，采用端基分析方法测出产物的氨基和羧基含

量分别为2.3mmol和19.8mmol。试计算其数均相对分子量。(H=1,O=16,

C=12,N=14)

2.已知苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的Q值分别为1.00和0.74，e值分别为

-0.80和0.40，试计算两种单体进行共聚时的竞聚率，并说明共聚类型。

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